1樓:
nbs可以和烯烴在水溶液中反應,生成羥基溴代烷。
該反應優化的條件是:在0°c下,將烯烴溶於二甲亞碸、二甲氧基乙烷、四氫呋喃、叔丁醇中任意之一的50%水溶液,在分部加入nbs。
該反應的反應機理為:
(1)溴鎓離子的生成;
(2)水分子的親核進攻。立體選擇性為反式加成產物,符合馬氏規則。
該反應的副產物包括α-溴代酮和二溴代化合物。使用新重結晶純化過的nbs可以減少這些副產物的生成。
擴充套件資料
nbs的用途
1、鑑別試劑:用作伯、仲、叔醇的鑑別試劑。
2、有機合成原料:廣泛應用於烯烴,炔烴等化合物的負離子溴代反應和自由基溴代反應。用於調節低能溴化反應、用於生產橡膠助劑和醫藥品如可的鬆和維生素d3的商業生產、農藥工業中用於合成噻菌靈。
3、保鮮劑用:作水果保鮮劑以及防腐、防黴劑等。
4、重要溴化劑:可用於烯丙基溴化(wohl-ziegler反應),作為鏈烯烴類和烷基芳烴類的選擇性溴化劑。在醫藥工業中,常用於抗菌素合成中的溴化劑,如苄基頭孢菌素(cefaloram)的合成。
5、重要氧化劑:有機合成中,氧化乙醇成醛、酮,氧化醛成溴代酸。在aibn存在的條件下,可將矽基醚氧化為醛。
用於色氨酸的氧化反應,但酪氨酸、組氨酸和甲硫氨酸殘基被氧化的程度可能較低。
2樓:風翼殘念
nbs是用作鏈烯烴類及有機合成時的選擇性溴化劑,進攻與雙鍵相連的α-h。
就是nbs上的-br取代鏈烯烴上的α-h。
nbs是具有高度選擇性的溴化劑,只進攻弱的c-h鍵即進攻與雙鍵或苯環相連的α-h。
就是苯環上的α-h可以被-br取代。
單鏈烯烴分子通式為cnh₂n,常溫下c₂—c₄為氣體,是非極性分子,不溶或微溶於水。雙鍵基團是烯烴分子中的官能團,具有反應活性,可發生氫化、鹵化、水合、滷氫化、次滷酸化、硫酸酯化、環氧化、聚合等加成反應,還可氧化發生雙鍵的斷裂,生成醛、羧酸等。
烯烴和nbs作用,烯烴中與雙鍵碳相鄰碳原子上的一個氫原子被溴原子取代。分子式為c4h8的烴和nbs作用,得到的一溴代物有三種。
1、ch₂=chchbrch₃;
2、ch₃ch=chch₂br;
3、ch₃c(ch₂br)=ch₂;
nbs可以和烯烴在水溶液中反應,生成羥基溴代烷2。
該反應優化的條件是:
在0℃下,將烯烴溶於二甲亞碸、二甲氧基乙烷、四氫呋喃、叔丁醇中任意之一的50%水溶液,在分部加入nbs。
該反應的反應機理為:
i)溴鎓離子的生成;
ii)水分子的親核進攻。立體選擇性為反式加成產物,符合馬氏規則。
該反應的副產物包括α-溴代酮和二溴代化合物。使用新重結晶純化過的nbs可以減少這些副產物的生成。
如果不加入水,而加入其它親核試劑,亦可合成其它的雙官能團化合物。
霍夫曼重排反應中的溴化:
n-溴代琥珀醯亞胺在強鹼(例如dbu)存在下可以將一級醯胺經由霍夫曼重排反應轉變為中間產物異氰酸酯。異氰酸酯則與帶有羥基的化合物(例如甲醇)反應生成易水解和分離的氨基甲酸。
擴充套件資料:
烯烴與nbs自由基取代反應:
產物是α-br 烯烴 是個自由基取代反應,最好把反應條件標明瞭,這個反應一般在低溫條件下,由一些自由基引發劑或光照,發生的取代反應類似於烷烴的滷代。為何不發生親電加成。是因為nbs提供的溴源濃度低,不利於加成反應的進行。
當有過氧化物(如h₂o₂,r-o-o-r等)存在,氫溴酸與丙烯或其他不對稱烯烴起加成反應時,反應取向是反馬爾科夫尼科夫規則的。此反應不是親電加成反應而是自由基加成反應。它經歷了鏈引發、鏈傳遞、鏈終止階段。
首先過氧化物如過氧化二苯甲醯,受熱時分解成苯醯氧自由基,或苯自由基,促進溴化氫分解為溴自由基,這是鏈引發階段。
溴自由基與不對稱烯烴加成後生成一個新的自由基,這個新自由基與另一分子hbr反應而生成一溴代烷和一個新的溴自由基,這是鏈傳遞階段。
在這個鏈傳遞階段中,溴自由基加成也有兩個取向,以生成穩定自由基為主要取向,所以,生成的產物(ⅱ)與親電加成產物不同,即所謂反馬氏規則。
只有烯烴與溴化氫在有過氧化物存在下或光照下才生成反馬氏規則的產物。過氧化物的存在,對與hcl和hi的加成反應方式沒有影響。
因為h-cl鍵的解離能(431kj/mol)比h-br鍵(364kj/mol)的大,產生自由基cl·比較困難;而h-i鍵雖然解離能(297kj/mol)小,較易產生i·,但是i·的活潑性差。
難與烯烴迅速加成,卻容易自相結合成碘分子(i2)。所以不對稱烯烴與hcl和hi加成時都沒有過氧化物效應,得到的加成產物仍服從馬氏規則。
nbs由丁二醯亞胺溴化而得。將丁二醯亞胺磨細投入反應鍋,加入碎冰和氫氧化鈉溶液,攪拌溶解。在劇烈攪拌和冷卻的情況下,加入溴和四氯化碳的混合液,攪拌2分鐘後迅速過濾。
用冰水充分洗滌至洗滌無色,再用少量乙醇洗滌,乾燥得成品。
或由丁二酸與氨合成丁二酸銨,再加熱脫水生成琥珀醯亞胺,然後再溴化、精製得成品。
3樓:
n-溴代丁二醯亞胺解離出溴自由基,奪去烯烴上的α-氫,生成烷基自由基,且與旁邊的π-π鍵形成共軛。然後烷基自由基和另一個溴自由基加成生成α-溴代烯烴。
補充:若是1-丁烯和nbs反應,則由於共軛體系的存在,生成的烷基自由基(簡記為c-c·-c=c)可以與另一種(c-c=c-c·)互變,故進行下一步反應時生成不同的產物
4樓:使用者協議書
這是一個α-氫的自由基取代反應,以下是鏈增長過程(用n·代表丁二醯亞胺自由基):
例丙烯與nbs反應:
nbs—hv→n·+br·(1)
n·+丙烯→ch2·—ch=ch3(烯丙基自由基) (2)
ch2·—ch=ch3+nbs→ch2br—ch=ch3+n·(3)
(2)(3)迴圈,實現鏈增長過程。
我也是學生哈,書上沒有這個反應的具體過程,但我估摸著應該是這個吧。
5樓:哲學的擺渡
ch3ch=ch2(nbs)→ch2brch=ch2
6樓:在家嗎炸醬麵
發生烯烴α-c的取代反應。
烯烴與nbs試劑反應產物
7樓:
產物是α-br 烯烴 是個自由基取代反應,你最好把反應條件標明瞭,這個反應一般在低溫條件下,由一些自由基引發劑或光照,發生的取代反應類似於烷烴的滷代。為何不發生親電加成。是因為nbs提供的溴源濃度低,不利於加成反應的進行
關於烯烴和nbs反應1:ch3ch2ch2ch=chch(ch3)2,2:ch3ch2ch=ch2,
8樓:匿名使用者
烯烴的nbs溴代反應是活潑的a(阿爾法打不出來)-h被溴取代的反應,此反應效率高,副產物少,被廣泛應用。nbs取代一個h且是最活潑的,所以ch3ch2ch2ch=chc【h】(ch3)2中【】中的h被溴取代,ch3c【h】2ch=ch2【】中的h被溴取代
環己烯與nbs反應為什麼有三種產物
9樓:劉氏終結者
nbs化學名是n-溴代丁二醯亞
抄胺又稱bain-溴代琥珀醯亞胺。du是一個很有用的溴化劑,zhi它具有高度的選擇性,只進dao
攻弱的c—h鍵即進攻與雙鍵或苯環相連的α-h。而環己烯分子中有兩個α-h,所以環己烯與nbs反應兩個氫都可以被溴取代生成既而生成三種取代產物(一個α-h被取代生成2-溴﹣1﹣環己烯;兩個α-h被取代生成2,5﹣二溴﹣1﹣環己烯,而2,5﹣二溴﹣1﹣環己烯有兩種構型異構體)。
介紹一下烯烴與NBS的反應,烯烴與NBS試劑反應產物
風翼殘念 nbs是用作鏈烯烴類及有機合成時的選擇性溴化劑,進攻與雙鍵相連的 h。就是nbs上的 br取代鏈烯烴上的 h。nbs是具有高度選擇性的溴化劑,只進攻弱的c h鍵即進攻與雙鍵或苯環相連的 h。就是苯環上的 h可以被 br取代。單鏈烯烴分子通式為cnh n,常溫下c c 為氣體,是非極性分子,...
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